2012高三化学一轮复习：化学反应热与焓变
1．(2010·江苏扬州3月模拟)一定条件下用甲烷可以消除氮氧化物(NOx)的污染。已知：①CH4(g)＋4NO2(g)===4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)；
ΔH＝－574 kJ·mol－1
②CH4(g)＋4NO(g)===2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)；
ΔH＝－1 160 kJ·mol－1
下列正确的选项是( )
A．CH4(g)＋2NO2(g)===N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(l)；
ΔH＝－867 kJ·mol－1
B．CH4催化还原NOx为N2的过程中，若x＝1.6，则转移的电子总数为3.2 mol
C．若0.2 mol CH4还原NO2至N2，在上述条件下放出的热量为173.4 kJ
D．若用标准状况下4.48LCH4还原NO2至N2，整个过程中转移的电子总数为3.2 mol
解析：A项，根据盖斯定律由已知反应①②计算得反应热应为－867 kJ·mol－1，但方程式中水的状态应为气态；B项，由于NOx的物质的量未知，故无法计算反应中转移的电子总数；C项，结合A项计算出的反应热数据，再根据CH4的物质的量0.2 mol容易求出反应放出的热量为173.4 kJ；D项，1 mol CH4被氧化为CO2转移电子总数为8 mol，则0.2 mol CH4还原NO2至N2，整个过程中转移的电子总数应为1.6 mol，故正确选项为C。
答案：C
2．已知下列热化学方程式：
Fe2O3(s)＋3CO(g)===2Fe(s)＋3CO2(g)；
ΔH＝－24.8 kJ/mol
Fe2O3(s)＋CO(g)===Fe3O4(s)＋CO2(g)；
ΔH＝－15.73 kJ/mol
Fe3O4(s)＋CO(g)===3FeO(s)＋CO2(g)；
ΔH＝＋640.4 kJ/mol
则14 gCO气体还原足量FeO固体得到Fe固体和CO2气体时对应的ΔH约为( )
A．－218 kJ/molB．－109 kJ/mol
C．＋218 kJ/molD．＋109 kJ/mol
解析：该问题可以转化为CO(g)＋FeO(s)===Fe(s)＋CO2(g)；ΔH＝？所以应用盖斯定律，若把已知给出的3个热化学方程式按照顺序编号为①、②、③，那么[(①－②)×－③]×即可。
答案：B
3．下列反应中，其反应放热的是( )
①NaOH溶液中加入盐酸 ②由乙醇制C2H4 ③铝热反应
④由氯酸钾制O2
A．①②B．②③C．①③D．①④
解析：一般来说，化合反应、中和反应、铝热反应为放热反应，分解反应为吸热反应。B、D选项中的物质的制取反应都属于分解反应，都要吸收热量，故只能选C。
答案：C
4．已知：Fe2O3(s)＋C(s)===CO2(g)＋2Fe(s) ΔH＝－234.14 kJ·mol－1
C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－393.5 kJ·mol－1
则2Fe(s)＋O2(g)===Fe2O3(s)的ΔH是( )
A．－824.4 kJ·mol－1B．－627.6 kJ·mol－1
C．－744.7 kJ·mol－1D．－169.4 kJ·mol－1
解析：把题给的两个方程式变换为：
2Fe(s)＋CO2(g)===Fe2O3(s)＋C(s)
ΔH＝－234.14 kJ·mol－1
C(s)＋O2(g)===CO2(g)，ΔH＝－590.25 kJ·mol－1，相加即得结果。
答案：A
http://gaokao.xdf.cn/201205/D56.TIF
5．将V1mL 1.00 mol·L－1HCl溶液和V2mL未知浓度的NaOH溶液混合均匀后测量并记录溶液温度，实验结果如图所示(实验中始终保持V1＋V2＝
50 mL)。下列叙述正确的是( )
A．做该实验时环境温度为22℃
B．该实验表明化学能可以转化为热能
C．NaOH溶液的浓度约为1.00 mol·L－1
D．该实验表明有水生成的反应都是放热反应
解析：实验所测量的温度不是环境温度，而是反应后溶液的温度；根据图象，当V1＝30 mL时，反应混合液温度最高，说明此时二者恰好完全反应，V2＝20 mL,1.00 mol·L－1×30 mL＝c(NaOH)×20 mL，c(NaOH)＝1.5 mol·L－1；NH4Cl(s)与Ba(OH)2·8H2O(s)的反应也有水生成，但该反应是吸热反应。
答案：B
6．如图所示，把盛有几小块镁片的试管放入盛有25℃的饱和石灰水的烧杯中，再用滴管向试管中滴入2 mL的稀盐酸。下列对烧杯中的实验现象的描述及原因说明中正确的是( )
http://gaokao.xdf.cn/201205/D57.TIF
A．烧杯中出现白色浑浊，原因是试管中的反应放出热量使烧杯中饱
和石灰水温度升高，溶质析出
B．烧杯中出现白色浑浊，原因是试管中的反应吸收热量使烧杯中饱和石灰水温度降低，溶质析出
C．烧杯中没有任何现象，原因是试管中的反应与烧杯中饱和石灰水没有关系
D．烧杯中没有任何现象，原因是试管中的反应既不放出热量，也不吸收热量
解析：金属镁与酸反应放出热量，而Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而降低。
答案：A
7．水煤气(主要成分：CO、H2)是重要燃料和化工原料，可用水蒸气通过炽热的炭层制得。
已知：①C(s)＋H2O(g)
file:///C:\DOCUME~1\xuliying\LOCALS~1\Temp\msohtmlclip1\01\clip_image005.png
CO(g)＋H2(g)；
ΔH＝＋131.3 kJ·mol－1
②C(s)＋O2(g)===CO(g)；ΔH＝－110.5 kJ·mol－1
③CO(g)＋O2(g)===CO2(g)；ΔH＝－283.0 kJ·mol－1
④H2(g)＋O2(g)===H2O(g)；ΔH＝－241.8 kJ·mol－1
⑤H2(g)＋O2(g)===H2O(l)；ΔH＝－285.8 kJ·mol－1
(1)将2.4 g炭转化为水煤气，再完全燃烧，整个过程的ΔH＝________ kJ·mol－1。
(2)最近有科学家提出“绿色自由”构想：把空气吹入饱和碳酸钾溶液，然后再把CO2从溶液中提取出来，经化学反应后使之变为可再生燃料甲醇。“绿色自由”构想技术流程如下：
file:///C:\DOCUME~1\xuliying\LOCALS~1\Temp\msohtmlclip1\01\clip_image007.png
在合在塔中，若有4.4 kgCO2与足量H2恰好完全反应，可放出4 947 kJ的热量，试写出合成塔中发生反应的热化学方程式_____________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)小亮同学拟用沉淀法测定空气中CO2的体积分数，他查得CaCO3、BaCO3的溶度积(Ksp)分别为4.96×10－9、2.58×10－9。小亮应该选用的试剂是________，实验时测定的数据除空气的体积外，还需要测定____________________________________________。
解析：(1)根据盖斯定律由已知反应不难求出2.4 g炭转化为水煤气再完全燃烧的ΔH为 －78.7 kJ·mol－1。
(2)根据4.4 kgCO2与足量H2恰好完全反应，可放出4 947 kJ的热量，则1 mol CO2与氢气合成甲醇放出热量49.47 kJ的热量。书写热化学反应方程式时还应注意物质状态、反应热的正负号以及单位。
(3)根据CaCO3、BaCO3的溶度积大小可知BaCO3更难溶，因此令CO2生成BaCO3反应更完全；要测定空气中CO2的体积分数，则需根据实验时的温度、压强计算空气的物质的量，以及根据沉淀BaCO3的质量计算出CO2的物质的量，进而求出空气中CO2的体积分数。
答案：(1)－78.7
(2)CO2(g)＋3H2(g)催化剂加热、加压CH3OH(g)＋H2O(g)；
ΔH＝－49.47 kJ·mol－1
(3)Ba(OH)2(或NaOH溶液和BaCl2溶液)
实验时的温度、压强，沉淀的质量
8．(1)负离子发生器产生的负离子是O，它在大气中存在的时间很短。O2、O3、O三种微粒自身所具有的能量由低到高的顺序是________。
(2)A、B两元素的原子分别得到2个电子形成稳定结构时，A放出的能量大于B放出的能量；C、D两元素的原子分别失去1个电子形成稳定结构时，D吸收的能量大于C吸收的能量。若A、B、C、D间分别形成二元素化合物，其中最可能属于离子化合物的是________(填写时用A、B、C、D表示的化学式)。
(3)下列反应中反应物总能量低于生成物总能量的是________(填写编号)。
A．石灰石受热分解 B．酒精燃烧 C．生石灰溶于水 D．实验室用KClO3加热制氧气 E．实验室制乙烯 F．实验室制乙炔 G．用镁条引燃铝、四氧化三铁混合粉末 H．CuCl2水解
解析：(1)能量越高越不稳定，由此可确定三种微粒的稳定性和能量高低。
(2)由A、B两元素的原子分别失去得到2个电子形成稳定结构时，A放出的能量大于B放出的能量。所以A比B的非金属性强。C、D两元素的原子分别失去1个电子形成稳定结构时，D吸收的能量大于C吸收的能量，则D比C难失电子，即C的金属性比D强，故最可能属于离子化合物的是C2A。
答案：(1)O2、O3、O (2)C2A (3)ADEH
9．美国东部时间2009年2月10日上午11时55分，美国“铱星33”卫星与俄罗斯已报废的“宇宙2251”卫星在西伯利亚上空发生相撞。美方称，卫星相撞时，燃烧罐中装有的约453 kg联氨(N2H4)可能发生泄漏，对太空造成污染。
(1)联氨是航天飞船常用的高能燃料。可用氨和次氯酸钠按一定物质的量之比混合反应生成联氨、氯化钠和水，该反应的氧化产物是________。也可以采用尿素为原料制取联氨，方法是在高锰酸钾催化剂存在下，尿素和次氯酸钠、氢氧化钠溶液反应生成联氨、另外两种盐和水，写出其反应的化学方程式________________________________________________________________________。
(2)火箭推进器中分别装有联氨和过氧化氢，当它们混合时即产生气体，并放出大量的热。已知：12.8 g液态联氨与足量过氧化氢反应生成氮气和水蒸气，放出256.65 kJ的热量。
H2O(l)===H2O(g) ΔH＝＋44 kJ·mol－1。
2H2O2(l)===2H2O(l)＋O2(g) ΔH＝－196.4 kJ·mol－1。
则表示联氨燃烧热的热化学方程式为________________________________________。
解析：(1)氨气中氮元素的化合价为－3，联氨中氮元素化合价为－2，化合价升高，所以联氨是氧化产物。利用尿素来制备联氨的反应中，推测另外两种盐为NaCl和Na2CO3，则可写出化学方程式。(2)联氨与过氧化氢反应的化学方程式为：N2H4＋2H2O2===N2＋4H2O，再根据盖斯定律求出联氨燃烧的热化学方程式，注意此题的要求是联氨的化学计量数为1，因为是表示燃烧热。
答案：(1)N2H4 CO(NH2)2＋NaClO＋2NaOHN2H4＋NaCl＋Na2CO3＋H2O
(2)N2H4(l)＋O2(g)===N2(g)＋2H2O(l)
ΔH＝－621.23 kJ·mol－1
10．2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)反应过程的能量变化如下图所示。已知
1 mol SO2(g)氧化为1 mol SO3(g)的ΔH＝－99 kJ·mol－1。
file:///C:\DOCUME~1\xuliying\LOCALS~1\Temp\msohtmlclip1\01\clip_image009.png
请回答下列问题：
(1)图中A、C分别表示________、________，E的大小对该反应的反应热有无影响？________________________________________________________________________。
该反应通常用V2O5作催化剂，加V2O5会使图中B点升高还是降低？________，理由是________________________________________________________________________；
(2)图中ΔH＝________ kJ·mol－1；
(3)V2O5的催化循环机理可能为：V2O5氧化SO2时，自身被还原为四价钒化合物；四价钒化合物再被氧气氧化。写出该催化循环机理的化学方程式________________________________________________________________________；
(4)如果反应速率v(SO2)为0.05 mol·L－1·min－1，则v(O2)＝________ mol·L－1·min－1、v(SO3)＝________ mol·L－1·min－1；
(5)已知单质硫的燃烧热为296 kJ·mol－1，计算由S(s)生成3 mol SO3(g)的ΔH________(要求计算过程)。
解析：(1)由图象很容易看出，纵坐标表示各种物质的能量。E是反应所必经的一个过渡状态，它只影响反应的难易程度，而整个反应过程的反应热只与反应的始终态有关，得出没有影响的结论。加入催化剂改变了反应历程，使活化能降低。
(2)中的ΔH可根据已知1 mol SO2参加反应时放热99 kJ，而图象中表示的是2SO2反应，所以99 kJ要乘以2。
(3)化学方程式根据元素守恒即可写出。
(4)考查速率之比和化学方程式中各物质的计量数成正比。
(5)考查盖斯定律的应用，考查燃烧热的概念必须是1 mol S(s)完全燃烧。
答案：(1)反应物总能量 生成物总能量 没有影响 降低 因为催化剂改变了反应历程，使活化能E降低
(2)－198
(3)SO2＋V2O5===SO3＋2VO2 4VO2＋O2===2V2O5
(4)0.025 0.05
(5)S(s)＋O2(g)===SO2(g) ΔH1＝－296 kJ·mol－1
SO2(s)＋O2(g)===SO3(g) ΔH2＝－99 kJ·mol－1
3S(s)＋O2(g)===3SO3(g) ΔH＝(ΔH1＋ΔH2)×3＝－1 185 kJ·mol－1
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