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高考化学“醛”的备考要点

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发表于 2016-6-27 12:13:22 | 显示全部楼层 |阅读模式

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  醛在有机中处于比较核心的地位。我认为主要原因有三,
  第一,醛作为氧化还原的中间环节,醛可以氧化成酸,同时酸又可以被还原成醇,在有机推断题中,最明显的线索要数醇醛酸的氧还还原一条链了,在考试中会经常有所涉及;
  第二,醛中涉及到的有重要的有机实验,银镜反应,银镜反应涉及到银氨溶液的制取,银镜反应的现象,以此可以鉴别醛类化合物还有就是银镜反应的化学方程式,比较复杂但是是高考中经常会考察的方程式,离子也要会写,注意量比关系。还有就是实验的注意事项,比如实验条件、成功的关键点以及试管上剩余银的处理等等都是要注意的地方;这是重要的化学实验,建议老师应该给学生看视频,落实方程式的书写;同时要将醛与新制的氢氧化铜溶液的反应,这个实验现象、条件同样重要,环境是碱性,经常考察的酸性环境中做这个实验,是不能成功的。落实实验方程式。
  第三就是醛是高考有机化学中信息题目的出题点,据我的统计,信息反应最多的内容出现在醛上。包括羟醛缩合、康尼查罗歧化反应、氢氰酸加成等等。对于课上教学,同步班的学生醛的一些重要信息反应浅尝辄止,但对于目标班的学生一定要重点落实。

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  教材上主要讲了醛的氧化和还原。但是实际上醛的化学性质应该体现在三方面,
  一个是羰基的加成反应,大家注意,这个是羰基的性质,也就是说醛和酮都有的性质;
  第二个是艾尔法氢的性质,由于羰基的吸电子效应,导致与羰基相连的碳原子上的氢易失去,也就是形成碳负反应,这样的话就可以进攻碳正,形成加成反应,既羟醛缩合的反应原理。
  第三个是醛基上的氢反应,这也是醛的反应,加氢或加氧就是醛的还原与氧化。
  下面我分别具体的介绍一下。
  首先说,羰基的加成,考的比较多的是加上氢氰酸,这是有机合成中重要的碳链增长的反应,而且从中间物上来说,控制不同的条件,可以得到不同的的产物。失水可以变烯氰;酸性水解可以成羟酸或者进一步失水变成烯酸。再有就是就是还原变成羟胺,这个有点远了。亦可不讲。高考也考过(很少)羰基与格式试剂的反应,这个我在目标班讲过,讲格式试剂是制备特殊醇的一种方法,其实讲格式试剂也是一次很好的励志机会,格林尼亚获得1912年诺贝尔奖。之前是一个不学无术的,因为追求一个女士,而被人以无知粗俗拒绝后,痛定思痛立下决心,终于十年寒窗苦,一朝天下闻。大家可以查查资料,好好地借助这个机会给学生进行励志教育。格林尼亚是典型的碳负试剂,可以进攻羰基的碳正,发生亲核加成的反应。在有机合成中有重要的意义。再有一个就是与醇的加成醇中氧是负的,氢是正的,可以加成到羰基上。这个反应高考没有出现过,但是在竞赛中出现过,就是形成缩醛,缩醛的意义在于对羰基的保护,在有机合成中有一定的意义。建议目标班的老师可以在有机合成的专题版块中的官能团的保护专题进行讲解。至于羰基与氨的衍生物肼和苯肼形成腙和苯腙的反应可以不讲。
  再说a氢的反应,先说重点的,什么是重点呢?就是羟醛缩合的反应,高考中曾多次出现信息题,我们在教学中一定落实这个反应,交给学生会写这个反应。我早就说过,方程式不是背出来的,而是写出来的,告诉学生谁正谁负,谁进攻谁,双键怎么打开?羟基怎么下去等等,其实高考考查的反应还都是比较基础的,比如说考察过邻羟基苯甲醛形成香豆素的反应。实际上就是乙醛和苯甲醛的羟醛缩合,题目难点除了考查羟醛缩合反应的书写,也考查了酚羟基的保护,成醚法保护。无论从哪个方面来看此题还是比较好的一道有机综合题目,大家可以找来看一看。还有就是碘仿反应,是鉴别甲基酮的结构,因为有现代仪器的使用,所以这个实验的意义已经不大了,可以不讲。但作为老师最好要知道。
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